科普君XueShu雪树
26-07-03 08:03 微博认证:科学科普博主

【最简单的却最神秘,冰有至少二十多种不同的微观结构】
把水放进冰箱,零度以下就会结冰。这看似是自然界最简单的物理过程。但在显微镜下,水是宇宙中最复杂、最善变的物质之一。

水分子之间的氢键非常灵活。依靠这种灵活性,水在不同的温度和压力下,能像搭乐高积木一样组合出形态各异的晶体结构。目前科学家已经发现了20多种不同结构的冰,按发现顺序用罗马数字命名,从冰I一直排到了冰XX。

为了衡量这些冰的内部结构有多复杂,科学家使用了一个直观的概念——“晶胞”。

如果把一整块微观上的冰看作是一栋无限延伸的摩天大楼,单个水分子就是最基础的砖块。但大自然在盖楼时并不是一块砖一块砖乱砌的,而是会先精妙地设计出一个“标准样板间”。这个包含了特定数量水分子、能在长宽高三个方向上像印花瓷砖一样无限复制拼接的最小基本单元,就是晶胞。

不同种类的冰,其样板间的设计图纸完全不同。比如我们日常冰箱里冻出来的普通冰,它的晶胞就是一个简单且小巧的六边形房间;但在极端的温度和压力下,大自然会拼凑出极为庞大曲折的“超级样板间”。

这些形态各异的冰,分为稳定相和亚稳态相。

打个比方,把结冰的过程想象成一个球从山上滚进谷底。谷底能量最低,是稳定相。只要外界条件不变,球会永远停在那里。而在山坡上,还有几个不大的凹槽,如果球刚好卡进凹槽,虽然没到谷底,但没有外力推它,它也能安稳地待上很久。这就是亚稳态相。

一直以来,科学界有一个难以解决的痛点:极难让液态水直接结晶成高压下的亚稳态冰。水在结冰时总是一路滚向谷底,直接变成最稳定的冰,完美避开半山腰的凹槽。

最近,几位科学家发表了一篇论文,打破了这个魔咒。他们不仅让液态水直接变成了亚稳态冰,还顺藤摸瓜,发现了两种结构极其复杂的全新冰相:冰XXI(21)和冰XXII(22)。

他们巧妙利用了一个自然规律。

物理学中有一个阶梯法则。当系统从高能量的液态向固态转变时,如果不给它充足的时间和条件,它往往会退而求其次,优先变成与它当前能量状态最接近的亚稳态。

基于此,科学家提出了一个假设:如果能把液态水压榨到极限,让它在极低的温度下依然保持液态,也就是达到极度过冷的状态。此时的水处在崩溃边缘,一旦开始结冰,它就会直接跌进离它最近的半山腰凹槽,变成亚稳态冰。

理论成立,但现实操作面临一个致命阻碍:灰尘。

自然界中很难实现大体积的极度过冷水。一杯水里总有看不见的微尘,或者容器壁上有微小的粗糙点。这些杂质会充当结冰的种子。水分子一碰到它们,就会提前结成普通的冰。只要有一颗灰尘,整杯水就会提前结冰,根本等不到极度过冷的极限状态。

为了对付灰尘,科学家动用了一项精妙的物理机制:乳化。

他们把水、有机油和表面活性剂混在一起,用超声波剧烈搅拌。水分被撕裂成无数个微米级的小液滴,均匀悬浮在油里。

这一步的逻辑非常巧妙。假设一杯水里有十万颗灰尘,原本这杯水注定会提前结冰。但经过乳化,这杯水变成了上百亿个微小水滴。即使这十万颗灰尘依然存在,它们最多也只能污染十万个水滴。剩下的几十亿个水滴里,绝对纯净,没有任何杂质。

包裹着水滴的油和表面活性剂,就像一层隐身衣,不仅隔绝了容器壁的干扰,也防止了水滴互相融合。

依靠这种物理隔离,科学家成功排除了杂质干扰,把这些纯净的微小水滴逼到了极度过冷的深渊边缘。

在室温环境下,科学家对这些乳化水滴施加了两万多倍大气压的极端高压。由于没有杂质,水滴扛住了压力没有提前结冰。当压力达到临界点时,水滴终于崩溃,跃入了一个全新的亚稳态凹槽,变成了冰XXI。

普通冰晶体的基本单元,也就是晶胞,很简单。但冰XXI的晶胞大得惊人,包含152个水分子。

如果在零下23度的环境中再次压缩乳化水滴,大自然则交出了另一件作品:冰XXII。它的晶胞更大,包含了304个水分子,创下了已知冰晶体中晶胞最大的纪录,内部甚至带有贯穿的管道结构。

科学家还进一步探究了这些新冰的微观细节。

在冰XXI中,氧原子的位置是固定的,构成了建筑的骨架。但氢原子却因为拥有较高的热能,在骨架间不断穿梭跳跃,处于无序状态。

当科学家继续降低温度时,氢原子逐渐失去了跳跃的能量,慢慢固定在特定的位置上。这种从无序到有序的转变,引发了晶体体积的轻微收缩,从而诞生了一种部分有序的新变体——冰XXIII(23)。

科学家通过乳化这道简单的物理工序,切断了杂质的退路,显现出了水分子在绝境下的隐秘形态。这种利用液滴隔离来探索未知物质的方法,也为未来的材料科学打开了一扇新的大门。

【参考资料】
Kobayashi, Hiroki, Kazuki Komatsu, Kenji Mochizuki, Hayate Ito, Koichi Momma, Shinichi Machida, Takanori Hattori et al. "New metastable ice phases via supercooled water." _arXiv preprint arXiv:2507.14415_ (2025).

发布于 湖北